Passionné par l’art du début du XIXe siècle, Paul Marmottan a souhaité décorer son hôtel particulier dans le style Empire. Ses salons entièrement préservés présentent peintures, sculptures, objets d’art et mobilier signés des plus grands.

Parmi ceux-ci citons : Jean Joseph Xavier Bidault et Carle Vernet, François Xavier Fabre, Jacques Augustin Catherine Pajou, Antonio Canova, Pierre Antoine Bellangé, Georges Jacob ou encore Pierre Philippe Thomire. Le musée se distingue également par un rare ensemble de portraits de Louis Boilly, dont Paul Marmottan fut à la fois le collectionneur et le biographe.